倘若在饮酒之后驾驶电动车不慎与机动车相撞，若对方也存在过错，通常情况下，机动车驾驶员需承担更多的责任。
然而，关于过错责任这一点，应依据双方的具体行为予以明确判定。
若机动车一方无任何过失，所需承担的赔偿责任上限为百分之十。
至于饮酒后驾驶电动车发生撞车事故，责任归属问题则由交警部门负责划定，最终需由交警部门开具事故责任认定书才能得出明确结论。
若涉及到的电动车已归类为机动车范畴，那么该电动车有可能须承担主要责任，乃至全责。
根据我国相关法律法规，公安机关交通管理部门会依据当事各方行为对路面交通事故产生的实际作用及其过错严重程度来确定其各自应负的责任。
一方可单独因过错而引发交通事故的，应对此负全责。
若两方或两方以上的当事人都有过错，致使路面交通事故发生，则应根据他们的行为对于事故发生的实际影响及过错严重程度，按照主次的顺序决定各责任人应负之责。

《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条
机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：
（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。
（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。
交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。