当网约车出现全责却不赔钱的情况时，你可以按以下步骤来处理。
首先，一定要仔细地保留好所有与事故相关的关键证据。
现场照片能清晰呈现事故发生的地点、车辆受损情况等细节，交警事故认定书则具有权威性，能明确事故的责任划分。
同时，医疗费用单据更是不可或缺，它能证明因事故所产生的实际损失。
接着，及时与网约车平台取得联系，向他们明确说明情况，要求其督促司机履行赔偿责任。
因为网约车平台对司机的行为负有一定的监管责任，他们有义务确保司机按照规定承担相应的赔偿义务。
如果平台未能有效解决问题，你可以向交通运输主管部门进行投诉。
交通运输主管部门对网约车行业有监管职责，他们会介入调查并督促双方解决赔偿事宜。
另外，你还可以向人民法院提起诉讼。
在诉讼之前，要准备好充分的证据材料，将每一个细节都清晰地罗列出来，明确自己的诉讼请求，要求网约车司机及平台承担包括车辆维修费用、人身损害赔偿等在内的相应赔偿责任。
在诉讼过程中，根据需要可以申请财产保全等措施，这样能有效确保判决最终能够得到执行，维护自己的合法权益。