对于约定离婚时即净身出户之协议，在现行法律框架下，此项约定并不具备任何合法性。
根据我国法学理论，有效合同或协议必须同时符合以下基本要件:
首先，行为人应当具备相应的民事行为能力以保证其所作出的决定是理智且合法的；
其次，其意思表示应当真实，也就是说，签署该协议并非出于被迫或者欺骗等因素；
最后，该协议内容不得违反相关法律、行政法规的强制性规定，亦不能背离善良风俗和社会公众对于交易公平公正的期望与期待。
进一步而言，约定离婚即净身出户的协议虽然因其限制他人离婚自由、违反法律规定及公民基本权利等重要原则，被视为无效。
然而，值得注意的是，即使该协议因上述原因被认定为无效，也并不妨碍该协议中其他条款的法律有效性。

《民法典》第一百四十三条
具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。