通常来讲，责任的划分主要依据双方在事故里的过错程度。
首先，要是一方当事人出现了诸如超速、逆行、闯红灯这类明显的违规行为，并且这些违规行为与事故的发生有着直接的因果关系，那么此当事人就需承担主要责任，而另一方则承担次要责任。
比如，一方在超速行驶时突然变道，与正常行驶的另一方电动车相撞，超速的那方就应承担主要责任。
其次，倘若双方都有违规行为，并且各自的过错程度差不多，那么双方就需要承担同等责任。
例如，双方都在路口未按交通信号灯指示行驶，相互碰撞，这种情况下双方责任相同。
再者，要是双方都没有违规行为，而是因为一些意外情况，比如道路突然出现大坑导致两车相撞，通常这种情况下双方都不需要承担责任。
另外，具体的责任划分不能仅仅依靠主观判断，还得根据现场勘查的情况、证人提供的证言等各种证据来进行综合判断。
在事故发生后，双方可以先尝试协商赔偿事宜。
如果协商不成，就可以向交通管理部门申请调解，也可以直接向法院提起诉讼。
总之，两电动车相撞时的责任划分确实比较复杂，需要综合多方面的因素进行仔细判断，以确保责任的划分公平合理。

案情回顾:

小朱骑电动车超速行驶且突然变道，与正常行驶的小李的电动车相撞。双方就责任划分产生争议，小朱认为是意外，不应担主责。

案情分析:

1、小朱存在超速且突然变道的明显违规行为，该行为与事故发生有直接因果关系，按规定应承担主要责任，小李承担次要责任。
2、责任划分不能仅靠主观判断，需依据现场勘查、证人证言等证据综合判定，此案件中小朱违规行为明显，承担主责较合理。