关于私下签订的车祸协议是否具有法律效力，需具体情况具体分析：
1.有效情况：
若协议是双方真实意思的体现，且内容不违背法律法规的强制性规定，也未损害国家、集体或第三人的利益，通常是有效的。
比如，在车祸发生后，双方仅就赔偿金额、赔偿方式、支付时间等民事责任方面，经过平等协商达成一致意见，并自愿签字确认。
这种情况下，协议体现了双方的自主意愿，在法律上是可能被认可的。
2.无效情况：
若协议存在违反法律规定的内容，如擅自更改责任认定等，或者在签订过程中存在胁迫、欺诈等情形，使得协议并非双方真实意愿的表达，那么该协议很可能无效。
例如，一方以威胁手段迫使另一方签订不合理的赔偿协议。
总之，不能简单判定车祸私下签的协议的法律效力，需依据具体协议内容和签订情形判断。

案情回顾:

小朱与小李发生车祸后，私下签订协议。小朱认为协议有效，因其是双方真实意思体现，明确了赔偿金额等；小李却主张无效，称签订时小朱有胁迫行为，并非自己真实意愿，双方就该协议法律效力产生争议。

案情分析:

1、若小朱无胁迫等不当行为，协议内容仅涉及赔偿等民事责任，且是双方平等协商、自愿签字确认的，体现了双方自主意愿，不违背法律法规强制性规定，未损害他人利益，协议可能有效。
2、若如小李所说，签订过程存在胁迫，使得协议并非其真实意愿表达，那么该协议很可能无效，需依据具体情形判断。