关于未结婚出轨赔偿协议书的有效性，需具体情况具体分析：
1.有效情形：当该协议书是双方真实意愿的体现，不存在任何一方被强迫、欺骗等情况，且协议内容不违反法律、行政法规的强制性规定，也不违背公序良俗时，通常是有效的。
从法律层面讲，它可看作一种民事合同，明确约定了一方出轨时对另一方的赔偿事项。
比如，双方基于平等、自愿原则，清晰约定若一方出轨需给予另一方一定金额赔偿等，此类协议受法律保护。
2.无效情形：若协议签订过程中存在欺诈、胁迫等导致意思表示不真实的情况，或者协议内容违反法律强制性规定，像约定的赔偿金额过高且明显不合理，远超合理范畴等，那么该协议可能会被认定无效或部分无效。
总之，未结婚出轨赔偿协议书的有效性要依具体情况判断。
若有疑虑，最好咨询专业律师以获准确法律意见。

案情回顾:

小朱和小丽未结婚但处于恋爱关系，二人签订出轨赔偿协议书。后小朱被发现出轨，小丽要求小朱按协议赔偿。小朱却称签订协议时受小丽胁迫，且认为约定赔偿金额过高不合理，拒绝赔偿，双方产生争议。

案情分析:

1、若小丽无法证明协议签订时小朱存在被胁迫等意思表示不真实的情况，且协议内容不违反法律、行政法规强制性规定及公序良俗，协议有效，小朱应按约赔偿。
2、若能证实小朱受胁迫或协议约定赔偿金额过高不合理，该协议可能被认定无效或部分无效，小朱可不按原协议赔偿。