关于竞业协议不签字是否有效的问题，可从以下方面来理解：
1.签字是生效要件
竞业协议是具有法律约束力的约定，签字在其中起着关键作用。
当双方进行协商并拟定竞业协议时，签字意味着双方对协议内容达成了一致的意思表示。
若一方未签字，就表明双方还未真正达成合意，此时协议通常不产生法律效力。
2.符合法律规定
从法律角度讲，合同成立一般要求双方当事人意思表示一致，而签字是这种意思表示的外在体现形式。
未签字的竞业协议，无法确切表明双方对竞业限制等具体条款的认可和接受，所以难以对双方形成法律上的约束。
3.特殊情况认定
不过，在某些特殊情形下，即便未签字，若有其他充分证据能证明双方存在关于竞业协议的合意，且不违反法律法规的强制性规定，该协议也可能被认定为有效。
但这种情况在实际中相对较少见。
综上，一般而言，竞业协议不签字是无效的。

案情回顾:

小朱从公司离职前，公司提出与其签订竞业协议，小朱拒绝签字。之后公司认为小朱仍应受竞业协议约束，不得从事相关竞争行业，小朱则认为自己未签字，协议无效，双方产生争议。

案情分析:

1、签字是生效要件。小朱未签字表明双方未达成合意，按照规定，此时竞业协议通常不产生法律效力，公司不能据此约束小朱。
2、符合法律规定。合同成立需双方意思表示一致，签字是体现形式，小朱未签字无法表明其对竞业限制条款认可接受，难以形成法律约束。
3、特殊情况认定。本案中无其他充分证据证明双方存在竞业协议合意，不存在特殊情形使未签字协议有效。