起诉离婚开庭时，以下这些材料是必须要准备好的。
首先是民事起诉状，这就像是一份向法庭诉说离婚诉求以及背后理由的文书，得把自己想要离婚的想法和原因都清晰地写出来，让法庭能清楚地了解你的情况。
结婚证那可是至关重要的，它就是证明你们婚姻关系存在的关键证据，没了它，法庭都没法认定你们是夫妻。
身份证也不能少，这是双方当事人的身份证明，得让法庭知道你们是谁，都有哪些基本信息。
要是有子女的话，子女出生证明可得带上，这能明确子女的身份以及与你们的关系等相关情况。
财产相关的证明也得准备齐全，像房产证能证明房产的归属，车辆行驶证能证明车辆的情况，银行存款证明能让法庭清楚你们夫妻共同财产的状况。
如果涉及到债务，那债务凭证也得带上，这样法庭才能对你们的债务情况有个准确的了解。
还有感情破裂的证据也很重要，比如分居证明能说明你们已经分居了一段时间，家暴证据能证明一方存在家暴行为，出轨证据能证明另一方有出轨的情况，这些都能有力地支持你们的离婚诉求。
另外，其他相关的证据，比如对方有过错的证据等，也都要准备好，这样在开庭的时候就能更清晰地表达自己的主张，更好地维护自己的合法权益。