办理离婚手续大多是在夫妻双方里的某一方户口所在地的婚姻登记机关进行。
倘若夫妻二人的户口都不在这个省会城市，然而却在该省会有着经常居住的地方，并且也符合一些相关条件，像是居住时长达到一年等，那么这种情况下是可以在该省会办理离婚手续的。
不过，一般首先得向该省会的婚姻登记机关去咨询具体的要求以及办理的流程，同时还要准备好相应的材料，像身份证、结婚证以及离婚协议等等。
要是双方没办法在离婚这件事上达成一致意见，那就很可能需要通过诉讼的途径，在该省会的法院来办理离婚。
诉讼的流程相对来说是比较复杂的，必须得严格遵循相关的法律规定以及司法程序。
总而言之，到底能不能在一个省会办理离婚手续，这得依据具体的情况以及当地所制定的规定来最终确定。