当面临汽车保险公司对理赔申请的拒绝时，可采用以下几种方式来维护自身合法权益：
首先，保险公司不愿意履行职责时，您有权向所在地的中国保监会进行投诉，或者选择通过仲裁途径寻求公正解决方案。若以上两种途径均无法满足您的诉求，您还可以考虑启动诉讼程序。
其次，您也可以寻求消费者权益保护组织的协助，请求他们介入并调解相关事宜，以保障您的合法权益不受侵害。
再次，您可以将争议提交给由非司法机构的仲裁员组成的仲裁庭进行裁决，这是一种公正、公平且具有法律效力的解决方式。
最后，若上述所有途径均未能解决问题，您还可以向人民法院提起诉讼，请求法院依据法定程序进行审理，从而让被告方承担相应的法律责任与义务。

《中华人民共和国道路交通安全法》
第七十条在道路上发生交通事故，车辆驾驶人应当立即停车，保护现场；造成人身伤亡的，车辆驾驶人应当立即抢救受伤人员，并迅速报告执勤的交通警察或者公安机关交通管理部门。因抢救受伤人员变动现场的，应当标明位置。乘车人、过往车辆驾驶人、过往行人应当予以协助。
在道路上发生交通事故，未造成人身伤亡，当事人对事实及成因无争议的，可以即行撤离现场，恢复交通，自行协商处理损害赔偿事宜；不即行撤离现场的，应当迅速报告执勤的交通警察或者公安机关交通管理部门。
在道路上发生交通事故，仅造成轻微财产损失，并且基本事实清楚的，当事人应当先撤离现场再进行协商处理。