当然可以单方面选择缴纳医保。在接到参保单位递交的《医疗保险缴费基数变更申报表》之后，医保机构的征缴部门会对其进行详细审查，同时还需要参保单位提供以下相关材料：工资发放明细表；《参加医疗保险人员增减明细表》；以及医保机构所规定的其他必要资料。在完成上述步骤之后，医保机构的征缴部门将对参保单位填报的缴费申报核定表格及其相关资料进行严格审核。一旦审核通过，便可着手处理参保人员的核定或者增减手续。
此外，医保机构的征缴部门还需根据缴费申报和核定的实际情况，为新加入医保体系的参保人员及时记录参保时间、当期缴费工资等重要信息。

《中华人民共和国城镇职工基本医疗保险条例》
第十条用人单位在取得营业执照或者获准成立后30日内，必须到社会保险经办机构办理基本医疗保险登记。登记事项发生变更或者依法终止缴纳义务时，应当及时办理变更登记或者注销登记。社会保险经办机构应当将登记情况及时通知征收机关。