完全正确，离职时即可进行薪资结算操作。
依照相关规定，当劳动者辞掉工作之后，雇主务必应立刻、毫无保留地一次性支付其所有薪资款项。
若雇主违背此项规定，未能如期支付薪资，劳动者可采取相关步骤，包括前往当地人力资源与社会保障局申请劳动仲裁等措施。
倘若用人机构未能按照约定时间发放劳动者薪资，则劳动者有权主动向雇主提出解除劳动合同，同时要求前者支付相应的经济赔偿金。

《工资支付暂行规定》第九条
劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。