若在遭遇一辆未购买任何保险的机动车辆相撞后，您希望透过法律途径维护自己的合法权益并索求赔偿，可依照以下各项具体步骤行事：
首先，务必立即向事发地的公安机关报案，同时详尽记录事故现场所留存的相关证据，如照片、录像以及目击者的陈述等。
其次，寻求专业的交通事故法律顾问的意见，他们能够协助您对案件的胜诉可能性进行评估，并为您提供相应的法律建议。
再者，若无保险的肇事方未能承担赔偿责任或者无力支付赔偿金，您可能需要通过法律诉讼手段追究其责任。在此过程中，您的律师将会协助您撰写诉讼状，并将您的案件递交至法院。接下来，在法庭审理阶段，您将有机会展示各类证据，包括事故发生的详细经过、造成的损失以及医疗费用等方面的信息。
最后，若法院判定肇事方需向您支付赔偿金，然而对方却未能履行或者拒绝支付，那么您可能需要采取更为深入的法律措施以强制执行该裁决，比如查封肇事方的财产或者冻结其收入。在整个维权过程中，请务必与您的律师保持紧密沟通，严格遵守法律程序。由于每起案件的具体情况均有所不同，因此确保您的权益得到全面且有效的保障显得尤为关键。

《道路交通事故处理程序规定》第二十二条当事人自行协商达成协议的，可以按照下列方式履行道路交通事故损害赔偿：（一）当事人自行赔偿；（二）到投保的保险公司或者道路交通事故保险理赔服务场所办理损害赔偿事宜。当事人自行协商达成协议后未履行的，可以申请人民调解委员会调解或者向人民法院提起民事诉讼。