在当机动车与非机动车之间发生交通事故时，其主要与次要责任人在理赔上可遵循以下原则执行：
首先，如机动车一方在该起交通事故中被判定为主要责任方的话，那么应承担总赔偿金额中的80%的比例；反观非机动车一方，如果被定性为次要责任方的话，则其只需承担总赔偿金额中的20%即可。
其次，倘若机动车一方在交通事故中被认定为次要责任方，那它将承担总赔偿额的40%；而对于非机动车一方来说，若被判为主责方，则须负担总赔偿额的60%比例。

《道路交通安全法》第七十六条
机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：
（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。
（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。