无效。

《民法典》规定外墙粉刷安全免责合同是无效的，因为违反法律规定的相关内容。
免责条
款无效的法定情形有：
造成对方人身损害的免责；
因故意或者重大过失造成对方财产损失的免责。
合同是民事主体之间设立、变更、终止民事法律关系的协议。

《民法典》第一百四十三条
具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
第五百零六条
合同中的下列免责条
款无效：
（一）造成对方人身损害的；
（二）因故意或者重大过失造成对方财产损失的。