在处理涉及婚姻关系中出轨行为的案件时，以下各项可以被视为有效的证据材料：
1.书面形式的保证或悔过声明。
2.可证实在婚外情发生期间，当事人之间进行过的短信、电子邮件以及社交媒体聊天记录等电子通信内容。
3.能够直接反映出轨方与第三者存在不正当亲密关系的照片和录像资料。
4.来自知情人士如邻居、朋友等人的证言陈述。
然而，值得我们特别关注的是，在收集上述证据过程中，必须严格遵守法律规定，不得采用任何可能侵犯他人隐私权的非法手段。

《中华人民共和国民事诉讼法》第六十六条
证据包括：
（一）当事人的陈述；
（二）书证；
（三）物证；
（四）视听资料；
（五）电子数据；
（六）证人证言；
（七）鉴定意见；
（八）勘验笔录。
证据必须查证属实，才能作为认定事实的根据。