离婚时保证书不一定有用，如果双方当事人的意思表示真实，内容不违反法律规定，双方协商签订的协议就是有效的，但是在对于夫妻忠诚义务所签的保证书方面却需要根据具体内容进行判断。因为在司法实践中，由于法律并没有对于保证书的效力的明文规定，法院在审理这类案件时是根据具体情况进行判断的。

《民法典》第一百四十三条：具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。