雇用的快递服务人员在履行委托任务时发生意外事故并须承担全部赔偿责任的情况下，通常应由保险公司承当相应的理赔责任；然而，若赔偿金额超过保险额度，则应由该快递企业负责进一步的赔偿责任。当快递车辆撞击行人时，必须给予赔偿的项目包括但不限于受害者的医疗费用、护理费用、交通费用、膳食补贴、住院期间每日的生活费用，以及受害者因为受伤而导致收入下降部分的补偿费用；倘若导致受害者残疾，还需要额外支付辅助器具费用及残疾赔偿金；如果受害者不幸身亡，还需支付丧葬费用及死亡赔偿金。

《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》第九条雇员在从事雇佣活动中致人损害的，雇主应当承担赔偿责任员因故意或者重大过失致人损害的，应当与雇主承担连带赔偿责任。雇主承担连带赔偿责任的，可以向雇员追偿。