当电动车发生交通事故且对方全责却拒绝赔偿时，你可以按以下步骤来处理。
首先，一定要仔细保留好所有与事故相关的证据。
现场照片能清晰展现事故发生的地点、车辆碰撞情况等细节，事故认定书是权威的责任判定依据，医疗单据则能证明受伤后的治疗费用等情况。
这些证据都非常关键，对后续的维权至关重要。
接着，主动与对方进行协商解决。
明确地告诉对方他应承担的赔偿责任，比如医疗费具体多少、误工费按怎样的标准计算等，同时让对方清楚不赔可能会面临的法律后果，如被起诉、列入失信名单等，尝试通过沟通达成赔偿协议。
若协商未能达成一致，就可以向交通事故发生地的基层人民法院提起民事诉讼。
在诉讼中，要准确地提供之前保留的证据，如现场照片、事故认定书、医疗单据等，以此来支持自己的诉求。
需要注意的是，诉讼时效很重要，一般人身损害赔偿的诉讼时效为一年，从知道或者应当知道权利被侵害之日起开始计算。
所以要及时采取行动，维护自己的合法权益。

案情回顾:

小朱骑电动车与小李发生交通事故，小李全责却拒绝赔偿。小朱保留现场照片、事故认定书、医疗单据等证据后与小李协商，明确赔偿责任及不赔后果，但协商无果。

案情分析:

1、小朱保留相关证据是正确的，现场照片、事故认定书、医疗单据等能在后续维权中清晰证明事故情况及损失，为索赔提供有力支撑。
2、协商阶段明确告知小李后果是合理的，让其清楚认识到拒绝赔偿的严重性。
3、协商不成提起民事诉讼是合法途径，小朱应注意诉讼时效，在规定时间内起诉，用证据支持诉求以维护自身权益。