关于协议签在合同之前是否有效的问题，需要根据具体情况来判断，以下为你详细分析：
一、从内容方面判断
协议内容是判断其有效性的重要依据。
如果协议与后续要签订的合同内容不存在冲突，并且协议本身是符合相关法律规定的，不存在导致协议无效的法定情形，那么这份协议就是有效的。
例如，在商业合作中，双方可能会先就合作意向签订一份初步协议，在这份协议中会约定一些基本的合作事项，像合作的大致范围、初步的合作方式等。
后续再根据具体情况签订详细的合同，对合作的细节进行进一步明确。
只要初步协议的内容不与后续详细合同冲突，且符合法律要求，它就是有效的。
二、从约定方面判断
协议中关于效力的约定也至关重要。
若协议中明确表示其效力在正式合同签订后终止，或者规定以正式合同为准，那么在合同签订后，该协议可能就不再具有效力了。
反之，若协议中没有此类约定，那么协议依然可以保持有效，双方需要按照协议和合同的约定，切实履行各自的义务。
综上所述，协议签在合同之前是否有效，关键在于协议自身的合法性以及它与后续合同的关系。

案情回顾:

小朱与小李商议商业合作，先签了一份协议，约定合作范围、方式等基本事项，后又签详细合同明确合作细节。双方就之前签的协议是否有效产生争议，焦点在于签在合同前的协议能否有效。

案情分析:

1、从内容方面看，若该协议与后续合同内容无冲突，且符合法律规定，不存在法定无效情形，像此案件中初步约定合作事项不冲突且合法，那么协议有效。
2、从约定方面看，若协议未明确效力在正式合同签订后终止或以正式合同为准，那协议依然有效，双方需按协议和合同约定履行义务。