保证合同无效主要有以下情形：
主合同当事人双方存在恶意串通的行为，其目的就是骗取保证人提供保证。
这种恶意串通的行为严重损害了保证人的利益，导致保证合同失去了合法性基础，从而无效。
主合同债权人通过欺诈、胁迫等不正当手段，迫使保证人在违背自身真实意愿的情况下提供保证。
这种情况下，保证人的意思表示并非真实，保证合同不能有效成立。
国家机关未经国务院批准，就为使用外国政府或者国际经济组织贷款进行转贷担保。
国家机关的担保行为需要经过特定的审批程序，未获批准的担保行为无效。
学校、幼儿园、医院等以公益为目的的事业单位、社会团体，在未经法人授权的情况下提供保证。
由于这些单位的公益性质，其财产通常用于公益事业，不能随意用于担保，未经授权的保证行为无效。
企业法人的分支机构未经法人书面授权或者超出授权范围与债权人订立保证合同。
不过，若企业法人的分支机构有法人书面授权，且在授权范围内提供保证，那么保证合同是有效的。

案情回顾:

小朱是一家企业法人分支机构的负责人。小胡向小李借款，小李要求有保证人。小胡找到小朱，小朱未获得企业法人书面授权就为小胡提供保证。借款到期后小胡无力偿还，小李要求小朱履行保证责任，小朱拒绝，称保证合同无效，双方产生争议。

案情分析:

1、根据相关法律规定，企业法人的分支机构未经法人书面授权与债权人订立保证合同是无效的。
2、在本案件中，小朱未得到企业法人书面授权就提供保证，所以此保证合同无效，小朱无需履行保证责任。