离婚协议书里约定债务全部由男方承担，这在特定条件下是具备有效性的。
倘若这债务确实属于夫妻共同债务，那么这种约定仅仅在夫妻二人之间有效，而在对外关系上，依然需要夫妻共同承担责任，也就是说债权人有权利向夫妻中的任何一方主张全部的债务。
要是这债务是男方的个人债务，并且协议中约定得非常明确，一般来说是有效的。
不过，在这种情况下，一定要留意是否存在故意逃避债务等不良行为。
要是债务的性质难以确切界定，那就很可能会引发争议了，这就需要依据具体的债务情况以及相关的证据来判断其有效性到底如何。
总之，离婚协议书里对债务的约定是不能对抗那些善意的第三人的，所以在签订的时候，一定要谨慎思考，务必确保约定是合法且合理的，这样才能避免后续可能出现的一系列麻烦。