离婚协议中关于孩子一切费用由男方承担这一约定是否有效，需根据不同情况具体分析：
一、协议有效的情况
当这一约定是双方真实意愿的体现时，意味着双方经过深思熟虑，在平等、自愿的基础上达成了这样的共识。
同时，男方要有足够的经济实力来负担孩子成长所需的各类费用。
比如，男方有稳定且丰厚的收入来源，拥有房产、存款等资产，能够确保孩子的生活费能满足其日常开销，教育费涵盖从学前教育到高等教育的各项支出，医疗费能应对可能出现的普通疾病及意外受伤的治疗费用等。
并且，在达成协议过程中，不存在欺诈、胁迫等使协议无效或可撤销的法定情形。
在此情况下，该约定在双方之间是有效的，双方需严格按照协议履行各自义务。
二、协议可能无效或可变更的情况
若男方的经济状况发生重大改变，例如生意失败导致负债累累、失业且短期内难以找到合适工作等，使其无力承担孩子的所有费用。
或者孩子出现重大疾病，如患有罕见病需要长期高额治疗费用，或者有特殊教育需求，如需要就读特殊教育学校等特殊情况，使得原协议无法保障孩子的利益。
这时，抚养费用的约定就应根据实际情况进行合理调整，以确保孩子的合法权益得到切实保障。
总之，协议内容既要尊重双方意愿，又要保障孩子权益。

案情回顾:

小朱和小丽协议离婚，约定孩子一切费用由小朱承担。后孩子突发重大疾病，治疗费用高昂，小朱经济状况也因生意失败变差，无力承担所有费用，小丽要求重新协商费用分担问题，小朱不同意，双方产生争议，此约定是否有效成焦点。

案情分析:

1、当初约定若为双方真实意愿，小朱有足够经济实力负担孩子各类费用，且无欺诈、胁迫等法定无效或可撤销情形，该约定在双方间有效，双方应按协议履行。
2、现小朱经济状况改变且孩子出现重大疾病，原协议无法保障孩子利益，此时抚养费用约定应根据实际情况合理调整，以保障孩子合法权益。