通常来讲，办理完离婚手续后私下签署的协议，在符合特定条件时具备有效性。
首先，此协议必须是双方真实意愿的体现，不存在任何虚假或误导成分。
也就是说，双方在签署协议时，是基于自身的真实想法和考量，没有受到外界的强迫、威胁等不正当因素的影响。
其次，该协议不能违反法律、行政法规的强制性规定。
法律有明确规定的一些事项，是必须严格遵守的，若协议与之相悖，就可能无效。
再者，协议不能违背公序良俗，即不能违反社会的公共秩序和善良风俗，比如不能约定一些违背道德伦理的内容。
并且，已经办理了离婚登记，这是协议有效的重要前提之一。
举例来说，协议中详细地约定了财产的具体分割方式，比如哪些财产归哪一方所有，以及如何进行财产的交接等；同时也明确了子女的抚养问题，包括由哪一方抚养、抚养费的支付方式等。
然而，如果在签署协议过程中存在欺诈行为，如一方故意隐瞒财产情况或者虚假陈述等，或者是受到了胁迫，被迫签署协议，那么该协议就可能无效。
另外，如果协议涉及到房产过户等法律规定必须经过特定程序或由特定机关处理的事项，而未按照规定办理，该协议也可能无效。
总之，对于离婚后私下签的协议是否有效，不能一概而论，需要根据具体的情况进行细致的判断。
如果对协议的有效性存在疑虑，最好咨询专业的律师，以获得准确的法律意见，避免因协议无效而带来不必要的法律纠纷和损失。

案情回顾:

小朱和小李离婚后私下签署了一份协议。协议中对财产分割与子女抚养做了约定。小朱怀疑小李在签署协议时有欺诈行为，隐瞒了部分财产情况。小朱认为此协议应无效，小李则坚称协议有效，双方产生争议。

案情分析:

1、若小朱能证明小李在签署协议时故意隐瞒财产，违背了双方真实意愿这一条件，协议可能无效。
2、如果小朱无法证明存在欺诈行为，且协议不违反法律强制性规定、公序良俗，同时已办理离婚登记，那么协议可能有效。