通常来讲，当第一次起诉离婚时，倘若双方都表示同意，那么法院往往会启动调解程序。
在调解过程中，如果双方能够顺利达成一致意见，法院就有很大可能当场出具调解书，从而结束这起离婚案件。
然而，要是调解未能成功，法院就会依据具体的案件情况进行判决。
具体而言，如果双方在财产分割以及子女抚养等重要问题上能够达成共识，并且不存在其他的争议点，这种情况下法院是有可能当场作出离婚判决的。
但需要明确的是，这并不是绝对的，因为最终的判决结果会受到诸多因素的影响，比如具体案件的复杂程度、法庭审理的进度以及相关法律规定的适用等。
如果双方在某些关键问题上存在分歧，那么就不能当场判离，而是需要进一步进行审理和裁决。
总之，虽然双方同意离婚会在一定程度上提高当场判离的可能性，但绝不能一概而论，必须以实际的庭审情况作为判断的依据，这样才能确保判决的公正性和合理性。