在大多数情况之下，员工并无法直接对保险公司发起诉讼。
因为雇主责任保险的承保方通常都是雇主，而保险关系的契约双方主要包括雇主与保险公司这两方面的元素。
然而若遇到特殊状况，例如雇主未能及时向保险公司提出其应当享有之权益的主张，进而损害到了员工的法律上的权益，并且还具有相关法律规定来支持员工进行代表雇主的求偿行动，此时才有可能出现员工提起对于保险公司的诉讼。

《中华人民共和国保险法》第六十五条
保险人对责任保险的被保险人给第三者造成的损害，可以依照法律的规定或者合同的约定，直接向该第三者赔偿保险金。
责任保险的被保险人给第三者造成损害，被保险人对第三者应负的赔偿责任确定的，根据被保险人的请求，保险人应当直接向该第三者赔偿保险金。被保险人怠于请求的，第三者有权就其应获赔偿部分直接向保险人请求赔偿保险金。
责任保险的被保险人给第三者造成损害，被保险人未向该第三者赔偿的，保险人不得向被保险人赔偿保险金。
责任保险是指以被保险人对第三者依法应负的赔偿责任为保险标的的保险。