关于员工驾驶公司车辆不幸遭遇车祸之时，其责任归属与赔偿事宜的确切判断，需要随着客观事实以及事故本身的原因和实际情况而定。
接下来我们将针对不同情境条件下，对责任划分及赔偿方式做出详细解析。
首先，假设若该名员工在执行公司指派的工作任务过程中驾驶公司车辆，并且在此期间不幸发生车祸，那么依照我国最新颁布实施的《中华人民共和国民法典》（修正案）第一千二百零九条之规定，公司理所应当承担与其过错相对应的赔偿责任。
接着，再进一步分析，若该员工系在对外履行职务之际，因为自身疏忽或者故意导致受伤或者财产损失等事故的发生，那么相较之下，相关的赔偿责任应当由雇佣单位即我们所说的用人单位来承担。
然而，如果有证据证明该员工确实存在违规操作及恶意行为，那么该用人单位所负有的赔偿责任可以通过协商或者其他途径予以适当减轻。
最后，假设员工未经允许擅自驾驶公司车辆，此时其仍需按照道路交通事故责任认定结果，承担起相应的赔偿责任，也就是说，在这个情景下，企业无需承担任何形式的赔偿责任。
除此之外，倘若贵公司为这辆车购置了相应的保险，那么通常情况之下，保险公司也将会基于保险条款及法定义务出发，负担起自身的赔偿责任。
对此类事故之处理，我们强烈建议您严格遵守法律程序行事，包含及时报警、寻求警察部门就事故责任作出权威鉴定，并基于实际情况，做出科学合理的责任划分及赔偿方案。

《民法典》第一千一百九十一条
用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。
用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。
劳务派遣期间，被派遣的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由接受劳务派遣的用工单位承担侵权责任；劳务派遣单位有过错的，承担相应的责任。