劳动合同书与就业协议书有以下区别：
劳动合同书是毕业生离校后到单位正式报到后签订的，就业协议书是在校期间签订的；
劳动合同书的主体是劳动者和用人单位，就业协议书的主体是学校、毕业生和用人单位；
劳动合同书主要适用《劳动法》、《劳动合同法》，就业协议书主要适用《普通高等学校毕业生就业工作暂行规定》等。

《劳动合同法》第七条
用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。
用人单位应当建立职工名册备查《普通高等学校毕业生就业工作暂行规定》第十一条
全国高等学校毕业生就业工作程序和时间安排由国家教委统一部署，各部委和地方应按照统一部署具体指导所属院校毕业生的就业工作。