当车辆发生事故且对方全责时，具体的处理步骤如下：
其一，首要任务是确保自身的安全，在安全的前提下及时撤离事故现场。
倘若事故中出现人员伤亡的情况，必须立刻拨打120急救电话，以争取宝贵的救援时间。
其二，要迅速联系交警部门，让交警尽快赶到现场并出具事故责任认定书。
这份认定书至关重要，它将作为后续进行理赔的关键依据，所以一定要确保其内容准确无误。
同时，不要忘记拍摄现场的照片，从不同角度全方位地记录事故现场的情况，这些照片将作为留存的证据，在理赔过程中能起到很大的作用。
之后，与对方协商赔偿事宜。
可以就车辆的维修费用以及可能涉及的人身伤害赔偿等方面进行沟通和协商，尽量达成双方都能接受的赔偿方案。
若协商无法达成一致，那么就可以向对方的保险公司报案，按照保险公司的要求提交相关的材料，
倘若对方保险公司拒绝赔偿或者赔偿的金额不能满足实际损失，此时就可以通过法律途径来解决问题，委托专业的律师提起诉讼，要求对方承担全部的赔偿责任。
在整个处理过程中，一定要注意妥善保留好所有与事故相关的证据和文件，这些都将是维护自身合法权益的重要保障。

案情回顾:

小朱与小李发生车辆事故，小李全责。小朱拍摄现场照片、联系交警。之后双方协商赔偿，未达成一致。小朱向小李保险公司报案，保险公司拒赔，小朱拟起诉，争议点在于保险公司拒赔是否合理。

案情分析:

1、小朱拍摄现场照片、联系交警等做法正确，事故责任认定书及照片能作为后续理赔的重要证据。
2、双方协商不成时，小朱向保险公司报案符合流程，提交相关材料启动理赔程序合理。
3、保险公司拒赔若缺乏合理依据，小朱通过法律途径起诉要求小李承担赔偿责任，是维护自身合法权益的正当方式。