关于协议书签名的有效性，需根据具体情形判断：
一、一般有效的情况
通常而言，协议书签名是有效的。
签名是确认协议内容的重要方式，具备法律效力。
具体来说，当签名是当事人真实的意思体现，且满足法律规定的形式要求时，协议书对签名人就有约束力。
比如，签名人需具有相应的民事行为能力，能够独立实施民事法律行为，清楚知晓自己签名行为所带来的法律后果。
二、可能无效或可撤销的情况
若签名存在问题，则协议书的效力会受影响。
例如，签名是在欺诈、胁迫等导致意思表示不真实的情况下作出的；
或者签名人是无民事行为能力人（如不满八周岁的未成年人等）或限制民事行为能力人（如八周岁以上不满十八周岁的未成年人等），且未经法定代理人追认，那么该协议书可能无效或可撤销。
总之，判断协议书签名的有效性，要综合考虑签名的真实性、当事人的行为能力等多方面因素。

案情回顾:

小朱与小李签订一份协议书，小朱主张协议无效，争议点在于签名的有效性。小朱称签名时受小李胁迫，并非真实意思表示，小李则坚称签名有效，双方各执一词。

案情分析:

1、若小朱能提供充分证据证明签名是在受胁迫的情况下作出的，即意思表示不真实，那么该协议书可能无效或可撤销。
2、若小朱无法证明存在胁迫情形，且小朱具有相应民事行为能力，清楚知晓签名后果，满足法律规定的形式要求，那么该协议书签名有效，协议书对小朱有约束力。