在绝大多数情形之下，倘若快递员在履行职责过程中不慎造成人员受伤事件，那么首先应当由快递服务企业承担相应的赔偿责任。
然而，若快递员在事故发生过程中存在故意行为或严重疏忽大意的过失，则该公司在完成赔偿义务之后，有权向涉事快递员进行追偿。
至于具体的责任归属问题，则需根据事故发生当时的实际情况来判断，例如快递员是否严格遵守交通法规、是否有任何违规操作等等。

《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条
用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。
劳务派遣期间，被派遣的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由接受劳务派遣的用工单位承担侵权责任；劳务派遣单位有过错的，承担相应的责任。