非婚生子放弃抚养权协议书的签订，其效力问题需根据具体情况判断，既有有效的情形，也存在一定限制。
下面为你详细阐述：
一、协议有效的情况
当协议是双方真实意思的体现时，是协议有效的基础。
也就是说，双方在签订协议时，完全出于自愿，没有受到任何外界的不当干扰。
同时，协议内容不能违反法律法规的强制性规定。
例如，不能在协议中约定一些损害孩子合法权益的条款，像限制孩子接受教育的权利等。
而且，签订过程中不存在欺诈、胁迫等违背诚信原则的情形，这样的协议通常是有效的。
二、协议无效或受限的情况
父母对未成年子女的抚养教育是法定义务，这一义务不能随意被放弃。
如果一方放弃抚养权后，可能会导致孩子无人照顾，生活陷入困境，或者处于对其成长极为不利的环境中，
法院在审理涉及子女抚养的案件时，始终会把有利于子女身心健康和保障其合法权益作为出发点和落脚点，综合各种因素进行全面判断。

案情回顾:

小朱和小李是非婚生子小静的父母，二人签订放弃抚养权协议书，小朱放弃抚养权由小李抚养。但后来小朱反悔，主张协议无效，争议点在于该非婚生子放弃抚养权协议书是否有效。

案情分析:

1、若该协议是二人真实意思体现，签订时完全自愿，且综合考虑自身及孩子未来等因素达成一致，同时内容不违反法律法规强制性规定，不存在欺诈、胁迫等情形，协议通常有效。
2、若小朱放弃抚养权后，可能使小静无人照顾、生活陷入困境或处于不利成长环境，缺乏基本生活保障等，法院出于保障小静合法权益考虑，可能认定协议无效或部分无效。