当人们自愿决定去民政局办理离婚手续时，通常在当天是可以完成的。
首先，办理离婚的前提是双方都真心愿意离婚，并且对于子女抚养以及财产分割等重要问题都达成了一致的意见。
接着，需要携带一系列相关材料前往民政局，其中包括结婚证，它是证明婚姻关系的重要凭证；
身份证，用于确认双方的身份信息；
户口本，能体现家庭户籍情况等。
同时，还得准备好离婚协议书，这份协议书中要明确双方在离婚相关事宜上的约定。
当这些材料都齐全且符合要求后，提交给婚姻登记机关进行审查。
如果一切顺利，经过审查通过，那么当场就可以领取离婚证，从此结束婚姻关系。
然而，在办理过程中也可能会出现一些情况。
比如，材料不全，可能会导致无法及时办理离婚手续，需要回去补充完整；
或者存在其他问题，需要进一步核实、处理，这就可能使得当天无法完成离婚手续，这时就需要双方另行约定时间，继续前来办理。
总之，只要双方是自愿的，并且材料齐全，那么在当天办理完离婚是有较大可能性的。
案情回顾:
小朱和小李决定去民政局办理离婚手续。二人对子女抚养、财产分割达成一致，准备好结婚证、身份证、户口本和离婚协议书前往民政局。但工作人员审查时发现小朱的户口本信息有误，导致当天无法完成离婚手续，二人为此发生争议。
案情分析:
1、小朱和小李虽自愿离婚且对关键问题达成一致，但材料存在问题影响了办理进程。根据规定，办理离婚需材料齐全且符合要求，户口本信息有误不符合规定。
2、因材料问题当天无法办理，二人需另行约定时间。这提醒人们在办理离婚手续前应仔细核对材料，避免因材料问题耽误时间。