与小三要钱是否构成敲诈勒索，这得依据具体情形来细致分析。
首先，倘若行为人的目的是非法占有财物，对小三施以威胁、恐吓之行为，致使小三内心产生恐惧情绪，并且基于这种恐惧心理而交付钱财，那么这样的行为极有可能构成敲诈勒索罪。
就好比，利用知晓小三的某些隐私之事，以此为要挟，强迫小三给予钱财。
然而，倘若仅仅是因为感情方面的纠纷等较为合理的缘由，向小三索要由于对方的过错给自己带来的经济损失等，并且所采取的手段并非具有胁迫性的，通常情况下是不会构成敲诈勒索罪的。
总之，不能草率地一概而论地认定和小三要钱就属于敲诈勒索行为。
必须综合考量具体的行为表现、行为人的主观目的等多方面的因素。
只有当行为人的行为完全符合敲诈勒索罪的构成要件时，才可以认定其构成该罪；若不满足相关条件，就不能将其认定为犯罪行为，而应根据实际情况进行合理的判断和处理。

案情回顾:

小朱发现丈夫与小丽有婚外情关系。小朱找到小丽，称自己掌握了小丽的隐私照片，如果小丽不给自己10万元就将照片公开。小丽内心恐惧，为避免照片公开，给了小朱10万元。小丽事后觉得自己被敲诈勒索，小朱则称这是小丽破坏自己家庭应付的代价，双方产生争议。

案情分析:

1、小朱以公开隐私照片要挟小丽给钱，存在使小丽产生恐惧心理的行为。
2、小朱的目的有非法占有财物的嫌疑，若主观上是基于这种目的，且小丽因恐惧而交付钱财，小朱的行为很可能构成敲诈勒索罪。