当涉及到事故责任认定书时，其法律效力与签字与否存在一定关系。
首先，一般情况下，即便当事人未在事故责任认定书上签字，该认定书依然具有法律效力。
倘若当事人对事故认定结果没有任何异议，即便未签字，这份认定书也可以作为后续理赔、诉讼等相关程序的依据。
这是因为认定书是基于专业的事故调查和分析得出的结论，具有一定的客观性和权威性。
然而，如果当事人对认定书的内容存在异议，那么就可以在接到认定书后的三日内申请复核。
这是法律赋予当事人的权利，通过复核程序可以对认定书的内容进行再次审查和确认。
但需要注意的是，如果逾期未申请复核，那么认定书就会生效，并且具备相应的法律效力。
总之，不签字本身并不会否定认定书的效力。
只是在当事人对认定书有异议时，需要通过特定的复核程序来维护自身的合法权益。
如果在这一过程中，当事人对相关的法律程序或自身的权益存在疑问，应当及时咨询专业的律师，以获取准确的法律建议和指导。

案情回顾:

小朱与小李发生交通事故，交警出具事故责任认定书，认定小朱负主要责任。小朱对认定结果不满但拒绝签字，小李则无异议。后小李依据认定书要求理赔，小朱认为自己没签字认定书无效，双方产生争议。

案情分析:

1、虽小朱未在认定书上签字，但认定书基于专业调查分析得出，具有客观性和权威性，若小朱无异议，可作为理赔等程序依据。
2、小朱对认定书有异议，应在接到认定书三日内申请复核，若逾期未申请，认定书生效并具法律效力，小朱拒绝签字不能否定其效力。