离婚协议中关于女方不用负担孩子费用这一约定，在一定条件下是有效的，下面为你详细分析：
一、协议有效的情形
当这份离婚协议是双方真实意愿的体现，不存在任何一方被胁迫、欺骗等情况时，是具备一定有效性基础的。
同时，该约定还不能违反法律法规的强制性规定，
而且，这一约定不能损害子女的合法权益。
在实际生活中，孩子的成长需要多方面的保障，包括正常的生活开销、接受教育的费用以及生病时的医疗费用等。
如果男方拥有足够的经济实力，能够充分保障孩子在这些方面的需求，为孩子提供稳定且良好的生活环境，那么女方不用负担孩子费用的约定就是有效的。
例如，男方有稳定的高收入工作，还有一定的财产储备等。
二、协议可能无效的情形
在现实生活中，情况可能会发生变化。
如果男方的经济状况出现重大变故，或者孩子出现了特殊情况，像患上重大疾病，需要长期治疗花费大量资金，又或者孩子到了升学阶段，教育费用大幅增加等。
而此时女方是有负担能力的，那么女方可能就需要承担相应的费用。
毕竟，父母对子女有抚养教育的法定义务，当孩子的合理需求无法得到满足时，这种义务不能通过协议完全免除。

案情回顾:

小朱和小丽协议离婚，约定小丽不用负担孩子费用。后小朱经济状况恶化且孩子升学教育费用大增，小朱要求小丽承担部分费用，小丽以离婚协议为由拒绝，双方产生争议。

案情分析:

1、当初离婚协议若为双方真实意愿体现，不存在胁迫、欺骗，且不违反法律法规强制性规定，同时小朱当时经济实力足以保障孩子生活、教育、医疗等需求，该约定有效。
2、但后来小朱经济状况改变无法独自承担，孩子教育费用大幅增加，而小丽有负担能力，基于父母对子女抚养教育的法定义务，小丽可能需承担相应费用。