在一般情形下，协议离婚当天并非必然能够离成。
离婚这一行为要求双方都心甘情愿地达成离婚协议，并且得亲自前往婚姻登记机关去申请离婚登记。
婚姻登记机关会对双方递交上来的离婚登记申请进行细致的审查。
倘若各项条件都符合离婚的要求，那么就会予以登记，同时发放离婚证。
通常来讲，只要相关手续完备且完全符合规定，当天是有很大可能完成离婚登记并且拿到那本象征着婚姻结束的离婚证的。
然而，要是出现材料不齐全，比如某些重要文件缺失，或者双方在某些问题上存在争议等情况，就需要进一步去处理和解决这些问题，这样就无法在当天顺利离掉婚。
所以，夫妻通过协议离婚当天到底能不能离成，主要是由具体的办理流程以及实际所面临的状况来决定的。
这就需要夫妻在办理离婚手续之前，充分做好准备，确保材料齐全，避免因一些不必要的原因而耽误离婚的进程。