关于协议书不承担债务是否有效，确实需要根据不同情况来具体分析，以下为您详细阐述：
一、对内效力方面
在一些商业合作或者特定情境下，债务人和其他相关方（当这种协议是在债权人并不知情的情况下签订的，在他们内部通常是有效的。
具体来说，协议各方可以依据约定在他们之间对债务责任进行合理的分担或者转移。
这种约定在他们内部是可以被认可的，各自按照约定履行相应责任。
然而，需要明确的是，这种内部约定并不能对抗债权人，也就是说，债权人仍然有权向原来的债务人主张债权。
二、对外效力方面
从债权人的角度出发，若债务人与他人签订的不承担债务的协议没有经过债权人的同意，那么该协议对债权人是不产生法律效力的。
这是因为债务的转移涉及到债权人的切身利益，按照法律规定，债务的转移需要经过债权人的书面同意。
但如果未经乙的同意，此约定对乙是无效的，乙依然可以向甲主张债权，要求甲清偿债务。

案情回顾:

小朱、小李、小胡三人合伙经营。期间产生一笔债务后，小朱与小李签订协议书，约定小朱不再承担该笔债务，由小李和小胡承担。之后债权人小静要求小朱偿还债务，小朱以协议书为由拒绝，双方产生争议。

案情分析:

1、对内效力上，小朱、小李签订的不承担债务协议书在他们内部通常是有效的。合伙人之间可以约定债务责任分担，按约定各自履行责任，但此约定不能对抗债权人小静。
2、对外效力方面，该协议书未经债权人小静同意，对小静不产生法律效力。债务转移涉及债权人利益，需经其书面同意，所以小静仍有权向小朱主张债权。