单方面签字的离婚协议确实是无效的，下面为你详细阐述原因：
一、离婚协议的性质决定
离婚协议是夫妻双方对于解除婚姻关系、财产如何分割以及子女抚养等一系列重要问题所达成的书面协议。
本质上属于双方的民事法律行为。
这意味着涉及到夫妻双方的权利和义务的重新分配与界定，需要双方共同协商、共同确认。
比如在财产分割方面，需要明确哪些财产归谁所有；在子女抚养问题上，要确定抚养权归属、探视权安排以及抚养费的数额等，这些都需要双方达成一致意见。
二、合同生效要件的要求
依据我国《民法典》的相关规定，双方民事法律行为必须要双方意思表示一致才能够成立并且生效。
单方面签字的情况表明只有一方作出了意思表示，而缺少另一方的认可。
就好比签订一份商业合同，需要双方都点头同意，合同才具有法律效力，离婚协议同样如此，缺少任何一方的签字确认，都不满足合同生效的基本条件。
三、离婚法定程序的规范
在我国，离婚主要有协议离婚和诉讼离婚两种方式。
其中协议离婚要求夫妻双方共同前往婚姻登记机关申请离婚登记，之后还要经历离婚冷静期，冷静期结束后，双方需亲自到婚姻登记机关申请发给离婚证。
也就是说，只有双方都签字并且经过这样的法定程序，离婚协议才能够生效。

案情回顾:

小朱与小李打算协议离婚，小朱单方面签署了离婚协议，协议中涉及财产分割及子女抚养等内容，但小李拒绝签字。小朱认为协议已签就应生效，小李则认为单方面签字的离婚协议无效，双方就此产生争议。

案情分析:

1、从离婚协议的性质看，离婚协议涉及夫妻双方权利义务重新分配界定，如财产分割、子女抚养等问题需双方协商确认，小朱单方面签字无法体现双方共同意愿。
2、依据合同生效要件，双方民事法律行为需双方意思表示一致才生效，小朱单方签字缺少小李认可，不满足合同生效基本条件。
3、从离婚法定程序看，协议离婚需双方共同申请登记、经历冷静期并亲自领证，小朱单方签字未经过法定程序，协议无效。