离婚冷静期所签的离婚协议通常是有效的。
在离婚冷静期这个特定阶段签署的离婚协议，从形式要件来看，必须采用书面形式，这是为了确保协议的确定性和可追溯性。
双方当事人需亲自签字，以表明其真实意愿，同时注明签订日期，这样能清晰界定协议的时间节点。
从实质要件而言，离婚协议应涵盖多方面内容。
其一，要有双方自愿离婚的明确意思表示，这是离婚的基础前提，体现了双方对离婚的共同意愿。
其二，关于子女抚养问题，要明确子女的抚养权归属、抚养费支付方式等细节，以保障子女的权益。
其三，财产及债务处理事项的约定也至关重要，包括夫妻共同财产的分割、个人财产的界定以及债务的承担等，都需清晰明确。
不过，需要注意的是，离婚协议在未办理离婚登记手续之前，并未生效，对双方不产生法律上的强制约束力。
只有当办理完离婚登记手续后，离婚协议才正式生效，此时双方就应当按照协议的约定切实履行各自的义务。
倘若一方在离婚冷静期内反悔，不愿办理离婚登记手续，那么另一方可以向法院提起诉讼，请求解除婚姻关系，通过法律途径来解决后续问题。

案情回顾:

小朱和小李决定离婚，进入离婚冷静期后，他们签订了离婚协议，书面写明双方自愿离婚、子女抚养相关安排、财产及债务处理等内容且签字注明日期。但在冷静期内小朱反悔，不愿办理离婚登记，小李欲起诉解除婚姻关系，双方对离婚协议是否有效产生争议。

案情分析:

1、离婚冷静期所签离婚协议形式上符合要求，若双方自愿且涵盖必要内容则有效。
2、在未办理离婚登记手续前，离婚协议不生效，小朱反悔不愿办理离婚登记，此时协议对双方无强制约束力，小李可起诉解除婚姻关系。