电动车从左侧超车撞车，一般来说双方都有责任，可能主次责任，也可能同等责任。在行人、自行车、机动车分道行驶的城市道路上，电动车是严禁驶入机动车道的，故电动车应承担事故责任。最终以交警部门事故认定书为准。

《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第四十七条
机动车超车时，应当提前开启左转向灯、变换使用远、近光灯或者鸣喇叭。在没有道路中心线或者同方向只有1条机动车道的道路上，前车遇后车发出超车信号时，在条件许可的情况下，应当降低速度、靠右让路。后车应当在确认有充足的安全距离后，从前车的左侧超越，在与被超车辆拉开必要的安全距离后，开启右转向灯，驶回原车道。