1.首先，当遇到对方应负主要责任却拒绝赔付的情况时，你可以尝试通过友好协商来解决问题。
在这一过程中，一定要妥善留存好相关的证据，比如事故现场的清晰照片，要能清晰地展现事故发生的地点、车辆的受损情况等；还有医疗费用的相关凭证，像医院的收费单据、药品清单等。
然后，与对方进行坦诚的沟通，明确地告知对方不赔付所可能面临的后果，比如可能会被列入失信名单，影响个人信用，以及需要承担的法律责任，如可能会被法院判决强制赔偿等。
2.若经过协商后仍然没有结果，你可以向交通事故发生地的交警部门提出调解申请。
交警部门会依据国家的相关法律法规，对双方进行公正的调解。
他们会充分了解事故的情况，督促对方履行赔偿的义务，尽力帮助双方达成和解。
在调解过程中，双方需要积极配合交警部门的工作，提供真实、准确的信息和证据。
3.倘若调解也无法让双方达成一致意见，那么你可以向人民法院提起民事诉讼。
在诉讼过程中，你必须要提供足够充分的证据，来证明事故确实发生了，以及对方应负的主要责任情况。
法院会严格按照法律规定和你提供的证据进行认真的审理和判断，最终作出公正的判决，强制对方履行赔偿的义务。
总之，在面对这种情况时，绝对不能轻易地放弃自己的合法权益，要保持积极的态度，主动采取各种有效的措施来维护自身的利益。

案情回顾:

小朱与小李发生交通事故，经认定小李负主要责任。但小李拒绝赔付，小朱先与小李友好协商，告知可能被列入失信名单等后果，且留存事故现场照片、医疗费用凭证等证据，但协商无果。小朱向事故发生地交警部门申请调解，小李未积极配合，调解失败。

案情分析:

1、小朱在协商阶段留存证据、告知后果的做法正确，积极维护自身权益。
2、小李不积极配合交警部门调解，违背应承担的责任，而小朱有权进一步向法院提起民事诉讼以获取应得赔偿。