1.当自愿协商赔偿协议一方签字后出现反悔情况时，需要根据具体状况来判断。
通常情况下，如果该协议已经生效，并且不存在法定的可撤销情形，那么反悔的一方就必须承担违约责任。
比如，协议条款明确、双方意思表示真实且合法，这种情况下反悔就是违约行为。
2.然而，如果协议存在重大误解，比如一方对协议的重要内容产生了错误认识，或者协议显示出明显的不公平，受损害的一方就有权请求人民法院或者仲裁机构撤销该协议。
但需要注意的是，撤销权是有时间限制的，一般是从知道或者应当知道撤销事由之日起一年内必须行使。
3.在实际的生活中，如果双方对协议的效力等方面存在争议，首先可以尝试通过协商来解决。
如果协商无法达成一致，那么受损害的一方就可以向法院提起诉讼，由法院根据具体的情况来判断协议的效力以及是否应该支持反悔方的主张。
法院会综合考虑各种因素，如协议的签订过程、双方的意图、公平原则等，以作出公正的裁决。
案情回顾:
小朱与小李因纠纷自愿协商赔偿协议，小朱签字后反悔。小朱称协议存在重大误解，自己对重要内容理解错误，但小李认为协议条款明确、双方意思表示真实合法，不存在可撤销情形。双方对协议效力产生争议，协商无果。
案情分析:
1、若小朱能证明存在重大误解，或协议显示公平，且在知道或应当知道撤销事由起一年内行使撤销权，小朱可请求撤销协议。
2、若小朱无法证明上述情形，由于协议已生效且无法定可撤销情形，小朱反悔属于违约行为，应承担违约责任。法院会综合协议签订过程、双方意图、公平原则等作出裁决。