夫妻私下签协议通常是有效的，不过要满足一些特定条件。
首先，协议双方必须具有完全民事行为能力。
这意味着双方能够独立进行民事活动，对自己的行为及后果有清晰的认知和判断。
若一方不具备此能力，比如存在精神障碍或智力缺陷等影响其正常判断的情况，那么所签协议可能无效或可撤销。
其次，协议内容不能违反法律法规的强制性规定，且不可涉及违法事项。
例如，不能通过协议来逃避合法债务，否则该协议将不被法律认可。
再者，协议得是双方真实意思的体现，不存在欺诈、胁迫等情况。
只有这样，协议才能真实反映双方的意愿。
若满足上述条件，协议在夫妻间就具有法律约束力。
比如关于财产分配的协议，符合要求的话，在离婚时就能作为财产分割的依据。
而对于涉及第三人利益的协议，一般还需要第三人同意或者满足其他法定条件，才会有效。

案情回顾:

小朱和小李是夫妻，二人私下签订了一份财产分配协议。但小朱后来称签订时小李存在胁迫行为，且协议部分内容涉及逃避合法债务，小朱主张协议无效，双方为此产生争议。

案情分析:

1、关于小朱称小李胁迫签订协议的问题，若能证实存在胁迫情形，此协议并非双方真实意思体现，那么该协议可能无效或可撤销。
2、若协议内容确实涉及逃避合法债务，违反了法律法规强制性规定，此部分协议内容不被法律认可，应认定为无效。
3、若该协议不存在上述问题，满足双方具备完全民事行为能力、内容合法、是真实意思表示等条件，则在夫妻间具有法律约束力。