关于一方放弃孩子抚养费协议的有效性问题，需要在符合特定条件的情况下进行分析，以下为您详细阐述：
一、协议自愿且不损害子女利益时有效
在某些情况下，一方放弃孩子抚养费的协议是有效的。
前提是，这一决定必须是双方真实且自愿的意思表示。
同时，该协议不能对子女的正常生活、教育、医疗等权益造成实质性损害。
子女的成长需要稳定的经济支持，包括日常生活开销、接受教育的费用以及应对可能出现的医疗支出等。
如果放弃抚养费不会影响到这些方面，法律会尊重当事人的意愿。
毕竟，父母对子女虽有抚养教育的义务，但在特定情形下，一方自愿放弃索要抚养费的权利，也是对自身权利的一种处分。
二、存在法定变更事由时协议可调整
即使双方签订了放弃抚养费的协议，后续情况发生变化时，协议也可能需要调整。
可能是突发重大疾病，需要高额的医疗费用；或者随着子女成长，教育费用大幅上升，如参加各类培训、进入高收费的学校等。
而此时，抚养一方的经济状况无法独立承担这些费用，那么子女有权要求另一方支付抚养费，以保障自身的正常生活和发展。

案情回顾:

小朱和小李离婚时，协商达成协议，小李自愿放弃要求小朱支付孩子抚养费。但后来孩子小静突发重大疾病，医疗费用高昂，小李经济状况难以独自承担，遂要求小朱支付抚养费，小朱以之前协议为由拒绝，双方产生争议。

案情分析:

1、当初小朱和小李关于一方放弃抚养费的协议，若为双方真实自愿的意思表示，且未损害小静正常生活、教育、医疗等权益，该协议在当时是有效的。
2、但现在小静因重大疾病产生高额医疗费用，小李经济无法独立承担，这属于子女实际需求明显增加的法定变更事由，小静有权要求小朱支付抚养费，之前的协议应作出调整。