调解书乃是双方基于自身意愿而达成的一种协议，它具备法律效力。
通常来讲，倘若在调解书中已经清晰地约定了不要抚养费这一项内容，那么后续再去要求支付抚养费的话，往往很难获得支持。
不过，当出现子女患上重大疾病或者在教育等方面出现特殊情况，从而需要额外的费用时，并且能够提供充分的证据来证明这种变化的发生，那么就有可能依据公平原则等对之前的约定进行重新的考量。
然而，这并不是绝对的情况，具体是否能够改变之前不要抚养费的约定，还得结合案件的实际状况以及所提供的证据等诸多因素，由法院来进行综合判断。
倘若确实认为有必要要求支付抚养费，那么就可以咨询专业的律师，提前准备好充足的证据材料，通过法律途径去寻求救济。
但在这个过程中，必须要承担相应的诉讼风险以及可能会出现的不利后果。

案情回顾:

小朱与小李离婚时签订调解书，约定小李无需支付孩子抚养费。后孩子患重大疾病，医疗费用高昂，小朱要求小李支付抚养费，小李以调解书约定为由拒绝，双方产生争议，小朱遂考虑通过法律途径解决。

案情分析:

1、当初调解书约定不要抚养费，在一般情况下，小朱再要求小李支付抚养费较难获支持，因调解书具有法律效力。
2、孩子患重大疾病属于特殊情况，若小朱能提供充分证据证明费用增加等变化，法院可能依据公平原则重新考量之前约定，但最终结果需结合实际及证据综合判断。