在未签定劳动合同时选择离职，原则上是允许随时解雇劳动关系的。
这是因为根据相关法律规定，用人单位未履行其义务与员工签订正式的劳动合同，会使当事人的合法权益受到严重影响而未能得到实质性的保护。
然而，为了最大程度地减少可能出现的争端，我们强烈建议您预先通知聘用方，最好是提前1个月对这一决定作出明确通知以备未来可能出现的事项处理之需。

《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条
用人单位有下列情形之一的，劳动者可以解除劳动合同：
（一）未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的；
（二）未及时足额支付劳动报酬的；
（三）未依法为劳动者缴纳社会保险费的；
（四）用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的；
（五）因本法第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的；
（六）法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。
用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。