关于民政局协议离婚时财产分割协议的法律效力，具体情况如下：
一、具备法律效力的基础
民政局协议离婚时的财产分割协议，在符合一定条件下是具有法律效力的。
首先，该协议必须是双方完全自愿签订的，不存在任何一方被强迫、欺骗等情况。
比如，夫妻双方在平等、自由的状态下，经过充分沟通和协商，就财产分割达成一致意见，并自愿签署协议。
同时，协议内容不能违反法律法规的强制性规定，像不能将属于国家或集体的财产纳入分割范围。
而且，也不能违背公序良俗，例如不能为了分割财产而做出损害他人合法权益或违背社会公德的约定。
二、对双方的约束作用
一旦财产分割协议生效，双方就应当严格按照协议的约定履行各自的义务。
例如，协议中约定某套房产归一方所有，那么另一方就需要积极配合办理相关的过户手续，提供必要的证件和资料等。
这种约束是基于双方的约定和法律的认可，以确保财产分割能够顺利进行。
三、特殊情况下的变更或撤销
在某些特殊情况下，财产分割协议是可以变更或撤销的。
比如，若一方在签订协议时存在欺诈、胁迫等情形，受损害方有权在法定期间内请求法院变更或撤销该财产分割协议。
例如，一方隐瞒了自己拥有的重大财产情况，导致另一方在不知情的情况下签订了不公平的分割协议，这种情况下，不知情的一方可以通过法律途径维护自己的权益。
总之，正常情况下民政局协议离婚的财产分割协议有效，但存在法定特殊情形时，可通过法律途径寻求救济。

案情回顾:

小朱和小李协议离婚，在民政局签订财产分割协议。协议约定房产归小朱，存款归小李。但之后小李发现小朱在签协议时隐瞒了一笔大额投资收益，小李认为小朱存在欺诈行为，要求变更协议，小朱则认为协议已签就应按约定执行，双方产生争议。

案情分析:

1、从法律效力基础看，若小朱确实隐瞒财产存在欺诈行为，那么该协议并非双方在完全自愿且信息对称情况下签订，可能影响协议效力。
2、就约束作用而言，正常生效协议双方应履行，但此协议因小朱可能的欺诈行为，使小李处于不利地位，小李有权要求合理变更。
3、特殊情况方面，小朱隐瞒财产符合可变更或撤销情形，小李可在法定期间请求法院变更协议，维护自身权益。