夫妻婚内财产约定协议书的无效情形如下：
1、约定内容若违反法律的强制性规定，像涉及违法所得的分配这类情况，该约定无效。
比如，将通过违法手段获取的钱财进行分配约定，显然是不被法律认可的。
2、若约定是双方恶意串通，目的是损害国家、集体或者第三人的利益，那么此约定也无效。
这种情况下，双方的行为违背了法律的公正性和公共利益。
3、倘若一方以欺诈、胁迫等不正当手段，致使对方在违背自身真实意思的状态下签订协议，这样的约定同样无效。
这是为了保护当事人的合法权益，防止其在受到胁迫或欺诈时做出不真实的意思表示。
4、当约定内容明显显失公平，导致一方的权益遭受重大损害，并且有悖于公序良俗时，该约定也不具备法律效力。
例如，约定在婚内将一方的婚前房产无偿转让给另一方，但未办理过户登记手续，这种约定就可能因违反物权法定原则而无效。
总之，只有当婚内财产约定协议书符合法律规定，并且是双方真实意思的表达时，它才具有法律效力。
这确保了夫妻双方的财产权益得到合理的保障和规范。
案情回顾:
小朱和小李是夫妻。小朱起草了一份婚内财产约定协议书，其中约定将通过非法手段获取的一笔钱财全部分配给小朱自己。小李认为协议不合理拒绝签字，小朱以伤害小李家人为由胁迫小李签字。之后双方产生争议。
案情分析:
1、协议中涉及违法所得的分配，此约定违反法律强制性规定，应属无效。
2、小朱以胁迫手段让小李签字，致使小李违背自身真实意思表示，这也使协议无效。