关于离婚时女方主动放弃抚养权的协议书是否有效这一问题，在符合法定条件的情况下，是有效的。
以下为您详细分析：
一、主体适格方面
签订协议的双方必须具备完全民事行为能力，这是协议有效的基础。
完全民事行为能力意味着当事人能够独立进行民事活动，并且能够对自己的行为承担相应的法律责任。
例如，在正常的生理和精神状态下，成年人通常具备完全民事行为能力。
然而，如果一方存在精神障碍、智力缺陷等影响其行为能力的情形，那么其所签订的放弃抚养权协议书可能会被认定为无效。
因为在这种情况下，当事人可能无法真正理解协议内容及其法律后果。
二、意思表示真实方面
女方放弃抚养权必须是其真实意愿的体现，不存在任何欺诈、胁迫等导致意思表示不真实的情况。
比如，若男方通过暴力威胁、经济控制等不正当手段，迫使女方放弃抚养权，那么这样的协议是无效的。
只有在女方经过深思熟虑，自愿做出放弃抚养权的决定时，协议才可能有效。
三、内容合法方面
协议内容不得违反法律法规的强制性规定，同时要切实保障子女的合法权益。
比如，不能在协议中约定放弃抚养后就对子女不管不顾，或者不支付抚养费等。
子女的成长需要物质和精神上的支持，抚养费是保障子女基本生活和教育的重要经济来源。
若满足以上条件，女方主动放弃抚养权的协议书通常是有效的。

案情回顾:

小朱和小李结婚后育有一女小静。后两人感情破裂准备离婚，小朱作为女方主动签署放弃抚养权协议书，但事后又反悔，主张协议无效，争议焦点在于该放弃抚养权协议书是否有效。

案情分析:

1、主体适格方面，若小朱具备完全民事行为能力，能独立进行民事活动并承担责任，协议可能有效；若小朱存在精神障碍等影响行为能力情形，则协议可能无效。
2、意思表示真实方面，若小朱是自愿放弃抚养权，不存在男方胁迫等情况，协议可能有效；若小李采用不正当手段迫使小朱放弃，协议无效。
3、内容合法方面，若协议保障了小静的合法权益，如约定支付抚养费等，协议可能有效；若存在对子女不管不顾等违法内容，则协议无效。